Contrairement aux composés purs plus simples, la plupart des polymères ne sont pas composés de molécules identiques. Les molécules de PEHD, par exemple, sont toutes de longues chaînes de carbone, mais leurs longueurs peuvent varier de plusieurs milliers d’unités monomères. Pour cette raison, les masses moléculaires des polymères sont généralement données sous forme de moyennes. Deux valeurs déterminées expérimentalement sont courantes : \(M_n\), la masse moléculaire moyenne en nombre, est calculée à partir de la distribution de la fraction molaire des molécules de différentes tailles dans un échantillon, et \(M_w\), la masse moléculaire moyenne en poids, est calculée à partir de la distribution de la fraction pondérale des molécules de différentes tailles. Ces valeurs sont définies ci-dessous. Étant donné que les grosses molécules d’un échantillon pèsent plus que les petites, la masse moléculaire moyenne en poids est nécessairement orientée vers des valeurs plus élevées et est toujours supérieure à \(M_n\). Au fur et à mesure que la dispersion pondérale des molécules dans un échantillon se réduit, \(M_w\) se rapproche de \(M_n\), et dans le cas improbable où toutes les molécules de polymère ont des poids identiques (un échantillon mono-dispersé pur), le rapport \(M_w\)/ \(M_n\) devient l’unité.

Contributeurs

  • William Reusch, professeur émérite (Michigan State U.), Manuel virtuel de chimie organique

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