Żelazo jest drugim najobficiej występującym metalem w skorupie ziemskiej (po aluminium) i wytwarza się go więcej niż wszystkich innych metali razem wziętych. Rudy, składające się głównie z tlenków, są redukowane do żelaza z węglem (koksem) w wysokich temperaturach w wielkim piecu. Ponad 98% tego surowca przekształca się bezpośrednio w stal, nie pozwalając mu nawet zastygnąć po opuszczeniu pieca, w którym jest wytwarzane. Stosunkowo niewielka ilość jest używana jako żeliwo i żelazo kute.

Zastosowanie żelaza

Bardzo niewielka część żelaza jest używana jako żeliwo. Jest ono czyste w około 92% i zawiera trochę węgla (2-5%), który czyni je kruchym, oraz mniejsze ilości krzemu (1-3%), manganu, fosforu i siarki, jako zanieczyszczeń. Tradycyjnie był wykorzystywany do produkcji takich wyrobów jak grzejniki, kominki, rynny, pachołki i latarnie. Jednak ze względu na swoją kruchość i skłonność do rdzewienia, został zastąpiony przez inne materiały do większości z tych zastosowań, chociaż przedmioty z żeliwa są nadal wykonywane ze względu na ich walory estetyczne.

Żelazo kute zawiera mniej niż 0,15% węgla i zostało wykonane przez redukcję rudy żelaza w stanie stałym, a następnie młotkowanie w celu usunięcia żużla. Ponieważ mogło być gięte i młotkowane do kształtu, było używane do „tradycyjnych” bram, mebli ogrodowych i innych produktów dekoracyjnych. Obecnie są one wykonywane głównie ze stali, a prawdziwe kute żelazo nie jest już produkowane w żadnych ilościach.

Roczna produkcja żelaza

Gwałtownemu wzrostowi gospodarczemu w Chinach towarzyszyła ekspansja w przemyśle żelaznym i stalowym. Prawie 50% całego żelaza produkowanego na świecie jest wytwarzane w Chinach, a około 1% jest produkowane w Wielkiej Brytanii.

.

Świat 1180 mln ton
Chiny 710 mln ton
Japonia 84 miliony ton
Indie 54 miliony ton
Rosja 51 mln ton
Korea 47 mln ton
Brazylia 30 mln ton
Niemcy 28 mln ton
USA 26 mln ton

Dane z:
U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, 2016.

Manufacture of iron

Żelazo jest produkowane przez redukcję rudy żelaza, która często jest mieszaniną tlenków, przy użyciu węgla, tlenku węgla i wodoru. Podczas gdy wielki piec jest dominującym procesem redukcji, pojawiają się inne technologie, które działają na mniejszą skalę. Są one związane z miejscami, gdzie występują obfite dostawy gazu ziemnego lub węgla niskiej jakości.

Produkcja żelaza obejmuje dwa etapy, przygotowanie surowców oraz redukcję tlenku żelaza do żelaza.

(a) Przygotowanie surowców

Żelazo jest jednym z najobficiej występujących pierwiastków na Ziemi, a jego rudy powszechnie zawierają tlen, krzem, mangan, fosfor i siarkę. Główne minerały występujące w rudach to hematyt (Fe2O3) i magnetyt (Fe3O4). Znaczna część rudy wydobywana jest w Australii, Brazylii, Chinach, Indiach, Rosji i USA.
Większość rud zawiera ponad 60% żelaza i jest wykorzystywana w stanie mineralnym w wielkim piecu. Ruda zawierająca mniej niż to jest najpierw kruszona i mielona na proszek, a następnie koncentrowana przez flotację. Następnie jest walcowana w kulki i podgrzewana w piecu, aby uzyskać granulki wielkości marmuru. Proces ten odbywa się w pobliżu kopalni, co ogranicza transport na duże odległości materiałów odpadowych (gliny i innych krzemianów).

Koks, porowate ciało stałe, dostarcza węgla do reakcji redukcji, a także jest głównym paliwem używanym w piecu. Wytwarza się go na miejscu, podgrzewając węgiel do temperatury około 1200 K bez dostępu powietrza przez okres do 20 godzin w baterii pieców koksowniczych. Pozostałością jest koks, z którego wydziela się szereg lotnych związków. Powstaje również gaz, gaz węglowy (głównie tlenek węgla i wodór) oraz czarna smoła, z której można otrzymać użyteczne związki, np. benzen. Gaz węglowy jest wykorzystywany na miejscu jako paliwo.

Rysunek 1 Ruda żelaza i węgiel oczekujące na wykorzystanie w wielkim piecu w Ijmuiden koło Amsterdamu w Holandii.
Za uprzejmą zgodą World Steel Association.

Tlen jest potrzebny do spalania paliwa (do wytworzenia wysokiej temperatury), a także bierze udział w reakcjach zachodzących w piecu. Aby pomóc w utrzymaniu temperatury pieca, powietrze jest przepuszczane przez rurę, która okrąża piec (rura bustle), a następnie przez dysze (tujery) do pieca (Rysunek 3) w temperaturze około 1500 K. Wiele pieców wykorzystuje obecnie powietrze wzbogacone tlenem, co zmniejsza ilość gazów przechodzących przez piec, a także zapewnia kompletność reakcji.

W niektórych piecach ropa naftowa lub gaz ziemny są wtryskiwane wraz ze wstępnie podgrzanym powietrzem, zastępując do 40% koksu. Zmniejsza to zarówno zależność od węgla, jak i potrzebę przetwarzania produktów ubocznych z pieców koksowniczych, które mogą być trudne do sprzedania. Alternatywnie, drobno sproszkowany węgiel może być wtryskiwany bezpośrednio jako płyn do pieca, eliminując potrzebę stosowania pieców koksowniczych. Niektórzy producenci eksperymentują z wykorzystaniem odpadów drewna lub tworzyw sztucznych jako paliwa.

(b) Redukcja tlenku żelaza do żelaza (Wielki Piec)

Wielkie piece są dużymi konstrukcjami inżynieryjnymi, których częścią jest stalowy cylinder o wysokości do 30 m, wyłożony specjalnymi cegłami zdolnymi do wytrzymania bardzo wysokich temperatur. Są one również chłodzone wodą. Najszerszy punkt pieca, palenisko na dole, ma zazwyczaj 9 m średnicy, choć może być większy. Piece pracują mniej więcej bez przerwy przez okres do 15 lat przy ciśnieniu do 5 atmosfer i temperaturach wewnętrznych przekraczających 2000 K. Mogą produkować do 10 000 ton stopionego żelaza dziennie, do 50 milionów ton w ciągu całego okresu eksploatacji pieca.

Rysunek 2 Wielki piec w Novolipetsku (Grupa NLMK), Rosja.
Za uprzejmą zgodą World Steel Association.

W wielkim piecu wykorzystuje się rudę żelaza wysokiej jakości lub granulki rudy żelaza wraz z koksem i wapieniem. W nowoczesnym wielkim piecu masa każdego składnika i czas jego dodawania do pieca są sterowane komputerowo, reagując automatycznie na warunki panujące w danym momencie w piecu. Składniki są dodawane w niewielkich ilościach co 10-15 minut w górnej części pieca.

W piecu może powstać ciśnienie około 1,7 atm, co zapewnia lepsze spalanie koksu i innych paliw oraz większą produkcję żelaza.

Ciepłe powietrze wzbogacone tlenem jest wdmuchiwane w pobliżu dna, a rury są nazywane tujerami (rysunek 3). Koks reaguje z tlenem w nadmuchu, tworząc tlenek węgla, czynnik redukujący:

Jeśli stosuje się ropę naftową lub gaz ziemny, węglowodory wytwarzają drugi czynnik redukujący, wodór:

Rysunek 3 Wielki piec do redukcji rudy żelaza do żelaza.

Temperatury różnią się w obrębie pieca, najwyższe temperatury są na dole, a najniższe na górze, tak więc różne reakcje zachodzą na różnych poziomach pieca.

Na górze pieca, w temperaturze około 750 K (poniżej temperatury topnienia żelaza), związki żelaza(III) są redukowane do żelaza(II) (na przykład Fe2O3 do FeO) przez tlenek węgla i wodór. Niżej w piecu, gdzie jest goręcej, redukcja do żelaza jest zakończona.

Generalne równania dla redukcji mogą być wyrażone jako:

Stopione żelazo spływa w dół i zbiera się w dolnej części pieca. W miarę opadania pochłania węgiel, fosfor, siarkę i niewielkie ilości innych pierwiastków, takich jak mangan i krzem z rud, koksu i wapienia.
W rejonach pieca, gdzie temperatura jest wyższa niż 1150 K, wapień dysocjuje, wytwarzając tlenek wapnia:

Tlenek wapnia, który jest zasadą, reaguje z kwaśnymi zanieczyszczeniami w rudzie, tworząc żużel glinokrzemianowy. Pochłania on również znaczną część siarki obecnej w różnych surowcach. Ciekły żużel spływa na dno pieca, tworząc warstwę na powierzchni roztopionego żelaza.

Roztopione żelazo (o czystości 90-95%, przy czym głównym zanieczyszczeniem jest ok. 4% węgla) i ciekły żużel są usuwane z paleniska przez otwory w podstawie pieca.

Zwykle stopione żelazo jest wysyłane bezpośrednio do stalowni w postaci 300-tonowych ładunków w wyłożonych materiałem ogniotrwałym kadziach transferowych w kształcie torpedy.

Rysunek 4 Wielki piec do produkcji żelaza: Specjalistyczne środki ochrony osobistej są stosowane w celu zapewnienia dodatkowej ochrony. Ten zakład produkujący żelazo i stal w Pensylwanii w Stanach Zjednoczonych ma znaczenie historyczne, ponieważ rozpoczął produkcję stali w 1875 r.
Za uprzejmą zgodą United States Steel.

Żużel jest spuszczany, co kilka godzin, chłodzony, a następnie wysyłany do obróbki w celu uzyskania produktów ubocznych, takich jak cement i produkty izolacyjne lub do wykorzystania przy budowie dróg.

Gaz wydobywający się z górnej części pieca zawiera azot, tlenek węgla, dwutlenek węgla, wodór, parę wodną i pył. Po usunięciu pyłu, gaz ten, zmieszany z gazem ziemnym, jest wykorzystywany jako paliwo do ogrzewania cegieł pakowanych do „pieców”.

Rysunek 5 Piece ceglane wykorzystują ciepło gazów odlotowych z pieca do wstępnego podgrzania
wpływającego powietrza przed jego przejściem przez rurę popiersiową
i tyyery do wielkiego pieca.

Ciepło z tych pieców jest wykorzystywane do wstępnego podgrzania podmuchu powietrza. Te środki oszczędzania energii mają istotny wpływ na ogólną ekonomikę eksploatacji wielkiego pieca. Inne środki obejmują stosowanie powietrza wzbogaconego tlenem w nadmuchu, stosowanie węglowodorów jako paliw pomocniczych, eksploatację pieca przy wyższym ciśnieniu, minimalizowanie zużycia wapienia oraz przygotowanie surowców w taki sposób, aby procesy chemiczne w piecu zachodziły szybciej i zużywały minimalną ilość paliwa.

Usuwanie siarki

Niektóre gatunki stali wymagają bardzo niskiego stężenia siarki, co może powodować ich kruchość i prowadzić do uszkodzenia konstrukcji. W przeciwieństwie do innych zanieczyszczeń, które są usuwane z gorącego metalu przez utlenianie w konwertorze tlenowym, najbardziej ekonomiczną metodą usuwania siarki z gorącego żelaza jest usunięcie jej przed procesem produkcji stali. Odbywa się to poprzez dodanie odczynnika. Często stosuje się wapno, ale magnez jest wielokrotnie bardziej skuteczny. Odczynniki, z azotem jako gazem nośnym, są wstrzykiwane znacznie poniżej powierzchni stopionego żelaza, w procesie znanym jako głębokie wtryskiwanie. Na przykład:

Bogaty w siarkę żużel powstający podczas procesu jest usuwany przez szybkie zgarnianie szumowin w miarę ich powstawania.

Rysunek 6 One World Trade Centre na dolnym Manhattanie w Nowym Jorku wykorzystuje ponad 40 000 ton wysokiej stali konstrukcyjnej Najwyższy budynek na półkuli zachodniej jest tu widoczny o zachodzie słońca.

By kind permission of Marco Vetch (Wikimedia Commons)

Data ostatniej zmiany: 3 października 2016

.

Dodaj komentarz

Twój adres e-mail nie zostanie opublikowany.