Pesos moleculares de los polímeros

A diferencia de los compuestos puros más simples, la mayoría de los polímeros no están compuestos por moléculas idénticas. Las moléculas de polietileno de alta densidad, por ejemplo, son todas cadenas largas de carbono, pero las longitudes pueden variar en miles de unidades de monómero. Por ello, los pesos moleculares de los polímeros se suelen indicar como promedios. Son comunes dos valores determinados experimentalmente: \(M_n\), el peso molecular medio en número, se calcula a partir de la distribución de la fracción molar de las moléculas de distinto tamaño en una muestra, y \(M_w\), el peso molecular medio en peso, se calcula a partir de la distribución de la fracción en peso de las moléculas de distinto tamaño. Estos se definen a continuación. Dado que las moléculas más grandes de una muestra pesan más que las moléculas más pequeñas, el peso medio Mw está necesariamente sesgado hacia valores más altos, y es siempre mayor que \(M_n\). A medida que la dispersión del peso de las moléculas en una muestra se reduce, \(M_w\) se aproxima a \(M_n\), y en el improbable caso de que todas las moléculas del polímero tengan idéntico peso (una muestra monodispersa pura), la relación \(M_w\)/ \(M_n\) se convierte en la unidad.